共价有机框架材料(covalent organic frameworks, COFs)作为一类由有机结构单元通过共价键连接形成的晶态有机多孔材料,凭借高孔隙率、高比表面积、孔结构可调和低骨架密度等独特优势,在吸附分离、催化反应、能源存储等多个领域展现出广阔的应用前景。然而,COFs材料的发展长期受限于结构解析的技术瓶颈:这类材料往往难以形成足够大的晶体,传统的X射线衍射法和粉末衍射法在解析其晶体结构时面临巨大挑战。青云瑞晶依托前沿的MicroED技术,为共价有机框架COF结构解析提供了高效解决方案,不仅打破了传统技术的局限,更推动了COFs材料基础研究与实际应用的深度融合。
一、COFs材料的核心特性与结构解析困境
COFs材料的核心优势源于其独特的化学结构与物理特性。通过有机结构单元之间的共价键连接,COFs形成了高度有序的晶态多孔骨架,其孔隙率可达到极高水平,比表面积远超传统多孔材料,这使得COFs在气体吸附、分子分离等场景中具备天然优势。同时,COFs的孔结构可通过调控有机配体的种类和连接方式进行精准设计,配合其低骨架密度的特点,在催化载体、储能材料等领域也拥有不可替代的应用价值。
尽管潜力巨大,但COFs的结构解析一直是制约其发展的关键难题。晶体尺寸是结构解析的核心前提,而多数COFs材料在合成过程中仅能形成微晶或纳米晶,难以满足传统结构解析技术的要求。传统的X射线衍射法需要足够大的单晶才能获得清晰的衍射信号,培养符合要求的COFs单晶极其困难,周期长且成功率极低,严重制约了研发效率;粉末衍射法虽可用于微晶样品分析,但操作流程复杂,解析精度有限,难以准确测定COFs的原子级精细结构。这一困境导致大量COFs材料的结构信息无法被精准表征,其结构与性能之间的构效关系难以建立,严重阻碍了COFs材料的定向设计与应用开发。
二、MicroED技术:COFs结构解析的技术革新
青云瑞晶带来的MicroED技术,为COFs结构解析提供了革命性的解决方案。作为基于冷冻透射电镜开发的新型结构解析技术,MicroED通过电子对微小晶体进行衍射,收集衍射数据并完成结构解析,其核心优势在于对样品尺寸的极低要求——微纳米尺寸的COFs晶体即可产生足够高的信噪比衍射信号,完美匹配COFs材料的晶体特性。
与传统技术相比,MicroED技术在COFs结构解析中展现出多重优势。首先,样品消耗量极低,仅需不足1mg的COFs样品即可开展分析,大幅降低了样品制备的难度和成本;其次,解析效率极高,青云瑞晶依托自建的TEM平台和PXRD平台,无需机时排队,配合自研的超低电子剂量数据收集软件和高通量数据处理系统,可实现3-5天内交付解析结果,较传统技术的数月周期实现了质的飞跃;更重要的是,解析精度卓越,MicroED技术可获得原子级分辨率,能够直接确定COF框架中所有非氢原子的位置,为构效关系研究提供最精准的结构数据。
青云瑞晶的技术实力为MicroED在COFs解析中的应用提供了坚实保障。公司创始团队来自斯德哥尔摩大学MicroED技术的发明团队,已完成多篇 Nature、Science主刊的结构解析工作,拥有深厚的技术积累和丰富的实践经验。同时,青云瑞晶配备了国际一流的冷冻电镜设备、数十种样品制备方法及配套设施,结合自主研发的新型数据解析软件,构建了从样品制备、数据收集到结构分析的全流程服务体系,解析成功率高达98%以上,并能高效、准确地确定手性中心的绝对构型,为COFs结构解析提供了稳定可靠的技术支撑。
三、青云瑞晶实践案例:MicroED技术解析COFs结构的突破性成果
多项重要研究成果证明了MicroED技术在COFs结构解析中的卓越性能,也彰显了青云瑞晶技术平台的实力。2019年,北京大学孙俊良课题组与武汉大学汪成课题组合作,设计合成了三种基于有机基团- H、-Me和- F修饰的等结构三维COFs。该研究的核心挑战在于,需要在不改变COFs拓扑结构和互穿程度的前提下,精准表征有机基团修饰对孔隙环境的微调效果,这就要求结构解析技术能够捕捉到原子级别的结构差异。
借助与青云瑞晶技术原理一致的连续旋转电子衍射(cRED)技术(等同于 MicroED),研究团队成功测定了这三种同构三维COF的晶体结构。解析结果显示,cRED数据集的分辨率达到0.9-1.0Å,首次通过三维电子衍射技术直接确定了COF框架中所有非氢原子的位置,清晰呈现了不同有机基团修饰后COFs孔隙环境的细微变化,为后续的性能调控研究提供了精准的结构依据。这一成果不仅验证了MicroED技术在三维COFs结构解析中的可靠性,更为功能导向型COFs材料的设计提供了全新思路。
另一项具有里程碑意义的研究来自2018年兰州大学王为课题组与北京大学孙俊良课题组的合作。研究团队首次报道了COF互穿异构体COF-300,这类异构体的结构解析极具挑战性,传统技术难以区分其复杂的互穿拓扑结构。通过粉末X射线衍射(PXRD)与旋转电子衍射(RED)(等同于 MicroED)技术的结合分析,研究团队成功验证了COF-300是7倍互穿的钻石拓扑结构(dia-c7)。这一发现不仅丰富了COFs材料的结构多样性,更证明了MicroED技术在解析复杂拓扑结构COFs中的独特优势,为这类新型异构体材料的研究奠定了结构基础。
截至目前,青云瑞晶已成功完成40+个COFs材料的结构解析案例,覆盖不同拓扑结构、不同功能修饰的各类COFs材料,积累了丰富的行业经验。这些案例不仅验证了MicroED技术在COFs解析中的普适性和可靠性,更通过精准的结构数据,帮助科研团队打破了构效关系研究的瓶颈,加速了COFs材料的研发进程。
四、技术赋能:COFs材料产业发展的未来展望
MicroED技术在COFs结构解析中的成功应用,不仅解决了长期困扰科研界的技术难题,更对COFs材料的产业发展产生了深远影响。在基础研究领域,精准的结构解析使得科研人员能够清晰揭示COFs材料的结构与性能之间的内在联系,为定向设计具有特定功能的COFs材料提供科学依据,推动COFs材料向高性能、多功能方向发展;在产业应用领域,快速高效的结构解析服务缩短了COFs材料的研发周期,降低了研发成本,加速了COFs材料从实验室走向实际应用的进程,为吸附分离、催化、储能等相关产业注入新的技术动力。
青云瑞晶作为MicroED技术的领军者,将持续推动技术创新与产业应用的深度融合。公司将进一步优化MicroED技术的解析精度和效率,拓展技术在更多类型COFs材料中的应用场景,同时加强与科研机构、企业的合作,构建产学研一体化的技术服务平台。未来,随着MicroED技术的不断升级和普及,COFs材料的结构解析将不再是制约其发展的瓶颈,更多具有独特结构和优异性能的COFs材料将被开发出来,在环保、能源、医药等关键领域发挥重要作用,为人类社会的可持续发展提供有力支撑。









